Ácido húmico e ácido fúlvico são termos que não se referem a um composto químico discreto ou molécula. Não há fórmula química definida ou específica, peso molecular ou estrutura para ácido fúlvico ou húmico. Assim, um termo mais preciso a utilizar é o plural de ácidos fúlvicos e ácidos húmicos. O termo ácido fúlvico refere-se a uma grande classe de várias centenas de vários complexos que têm diferenças físicas e químicas fundamentais que distinguem os complexos de ácido húmico dos complexos de ácido húmico. Existe uma grande variação dentro dos complexos de ácido fúlvico ou complexos de ácido húmico de diferentes misturas de múltiplas moléculas, pesos moleculares e grupos funcionais.

A definição mais amplamente aceite de ácido fúlvico é a fracção de substâncias húmicas solúveis tanto em condições ácidas como alcalinas. Enquanto que os ácidos húmicos são as fracções que são solúveis apenas em condições alcalinas. Os ácidos fúlvicos têm: 1) menor tamanho, 2) menor peso molecular, 3) maior teor de oxigénio, 4) maior reactividade química, e 5) maior actividade microbiana em comparação com os ácidos húmicos.

Não existe um método directo para caracterizar ou quantificar o ácido fúlvico ou húmico. Todas as tentativas de caracterizar ou quantificar até à data são estimativas, e como tal um método padrão tem sido difícil de desenvolver. As primeiras tentativas de quantificação utilizaram métodos colorimétricos (Mehlich, 1984) para quantificar produtos de ácido húmico e ácido húmico fúlvico, comparando a intensidade da cor com quantidades padrão para o ácido húmico Aldrich. Investigadores demonstraram que diferentes lotes de amostras de ácido húmico têm diferentes medições colorimétricas. Além disso, o método colorimétrico faz

não distinguir o fúlvico do húmico. Assim, um produto fúlvico que tenha mesmo pequenas quantidades de contaminantes húmicos será de cor mais escura e como tal relatará leituras colorimétricas mais elevadas do que uma amostra fúlvica mais pura. Outros contaminantes orgânicos e inorgânicos também terão impacto na cor, e se presentes na amostra serão medidos e reportados como húmicos ou fúlvicos. Fragmentos e derivados de lignina, um polímero orgânico muito comum nas plantas, são também castanhos-escuros. A lignina é solubilizada e removida da madeira e outra biomassa em operações de celulose e papel. As águas residuais da pasta e do papel contêm frequentemente altas concentrações de lignina, e derivados da lignina que serão indistinguíveis por este método de substâncias húmicas. Finalmente, ao utilizar este método, os produtores poderiam reivindicar 30% ou uma concentração de ácido fúlvico em soluções, mas será que isso significa alguma coisa? O que é que o cliente está realmente a receber? Sem uma análise mais detalhada, poderá realmente saber?

O Departamento de Alimentação e Agricultura da Califórnia (CDFA) interveio para criar um teste padrão para a quantificação do ácido húmico. O método é mais preciso do que o colorimétrico e pode resultar em concentrações mais consistentes. Para amostras típicas, a quantificação usando o método CDFA resultou frequentemente em concentrações inferiores a metade do que foi medido usando o método colorimétrico. Em 1990, J.M Verploegh e L.A Brandvold publicaram passos adicionais ao CDFA que permitiriam também a quantificação da fracção ácida fúlvica. O método não contabiliza a influência do conteúdo de cinzas devido à presença de inorgânicos como o potássio (K), sódio (Na), e cálcio (Ca). Além disso, mais uma vez qualquer espécie orgânica insolúvel em ácido, como a Klasson Lignin, que constitui a maioria da lignina na biomassa, seria também insolúvel em ácido e contribuiria para os níveis de ácido húmico quantificados pelo método CDFA. Por outro lado, os compostos orgânicos mais comuns como açúcares, polissacáridos, aminoácidos, proteínas, hidratos de carbono e outros ácidos orgânicos são solúveis em soluções ácidas, e como tal, se estivessem presentes na amostra seriam quantificados como ácido fúlvico por este método.

Foram as preocupações em torno das insuficiências destes métodos que conduziram o Associação Comercial de Produtos Húmicos (HPTA) para embarcar no desenvolvimento de um novo método padronizado. Após oito anos de investigação dedicada pela HPTA, a organização conseguiu estabelecer um padrão internacional para a análise de ácidos húmicos e ácidos fúlvicos hidrofóbicos em produtos húmicos comerciais. A nova norma internacional (ISO 19822:2018) foi publicado pela Organização Internacional de Normalização (ISO) em Agosto de 2018. A partir de 2014, o método já tinha sido aprovado pela Associação de Oficiais Americanos de Controlo Alimentar Vegetal (AAPFCO).

O novo método padrão ainda pode ser susceptível à presença de Klasson lignina, ou outra matéria orgânica insolúvel em ácido para a quantificação do ácido húmico, no entanto, é uma grande melhoria uma vez que remove a influência das cinzas na quantificação do ácido húmico. Além disso, o método ISO só pode ser utilizado para quantificar os 30 - 50% (por peso) de complexos de ácido fúlvico que exibem interacções hidrofóbicas. Os complexos individuais de ácido fúlvico contêm moieties hidrofóbicas e hidrofílicas. Como resultado, o comportamento de um complexo de ácido fúlvico é uma função da probabilidade. Os complexos de ácido fúlvico que têm uma maior concentração de locianatos hidrofóbicos têm uma maior tendência a exibir comportamento hidrofóbico. Além disso, os lignossulfonatos (derivados comuns da lignina produzida pela produção de pasta e papel) também se comportam hidrofobicamente e seriam indistinguíveis do ácido fúlvico por este método. Por esta razão, o novo método ISO propõe-se testar a presença de enxofre, e se forem encontradas concentrações de enxofre superiores a 0,75%, caracterização posterior usando Espectroscopia de Infravermelhos de Transformação Fournier (FTIR) análise a ser utilizada para confirmar a ausência de lignosulfonatos.

Embora tenha as suas limitações, o novo método ISO é o melhor método que temos encontrado até à data que aborda a inflação da quantidade de ácido fúlvico reportada pelos inorgânicos, bem como pela maioria dos aditivos orgânicos não fúlvicos ou adulterantes. Como membro da Associação Comercial de Produtos Húmicos (HPTA), apoiamos vivamente o desenvolvimento de um novo método padrão destinado a permitir um meio mais preciso de medir e comparar os produtos no mercado.

Visite http://www.humictrade.org para mais informações.